近年來，化學高考有機化合物推斷的題目涉及知識點多，綜合性強，需要一定的推理和計算能力。這種題目靈活多樣，有多種類型，能有效地考查考生運用有機化學的基礎知識進行分析、推理、判斷和綜合的邏輯思維能力及自學、分析解決問題的能力。解答這類題目的關鍵必須根據(jù)有機物的性質、相互衍生關系、有機物的組成以及題中所給的其他信息，經(jīng)過分析、推理甚至計算從而作出正確的判斷。下面從四個方面來談有機化合物的推斷：

    一、根據(jù)有機物的性質推斷

    例1：化學式為C H O 的化合物A 具有如下性質：

    ①A+Na→慢慢產(chǎn)生氣泡

    ②A+RCOOH 有香味的產(chǎn)物

    ③A 苯甲酸

    ④其催化脫氫產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應

    ⑤脫水反應的產(chǎn)物，經(jīng)聚合反應中可制得一種塑料制品（它是目前主要的“白色污染”源之一）。

    試回答：

    (1)根據(jù)上述信息，對該化合物的結構可作出的判斷是__________（多選扣分） A．苯環(huán)上直接連有羥基B． 肯定有醇羥基C．苯環(huán)側鏈末端有甲基D． 肯定是芳香烴

    (2) 化合物A 的結構簡式 _______________。

    (3)A 和金屬鈉反應的化學方程式 _____________________。

    分析：性質①說明化合物A 有羥基；性質②A 能與羧酸發(fā)生酯化反應，說明A 有醇羥基；性質③說明A 有苯環(huán)結構并且苯環(huán)上只有一個側鏈；性質④A 脫氫（即發(fā)生氧化反應） 生成的羰基不是醛，不在鏈端，所以 A 中羥基在碳鏈中間，鏈端有甲基；性質⑤ 說明A 有脫水產(chǎn)物（即消去反應產(chǎn)物） 是不飽和的，可以聚合生成高分子化合物。結合 A 的化學式C H O 對化合物A 的結構可作出的判斷是B、C。

    答案：(1)B、C

    (2)

    (3)

    評注：做此類題要認真全面審題，牢記有機物的結構決定物質的性質，有機物的性質反映有機物的結構。根據(jù)性質推斷有機物的常用技巧和方法有：

    1．根據(jù)官能團的特征性質進行推理判斷。如：能發(fā)生銀鏡反應的有機物含有“－ CHO”；能與Na CO 溶液反應產(chǎn)生CO 的有機物含有“－COOH”等。

    2．根據(jù)有機物之間的相互衍生關系進行綜合分析加以推斷。

    (1)烯烴、鹵代烴和醇的三角關系，即它們之間的相互轉化關系。

    (2)醛既可以加氫得到醇，也可以氧化得到羧酸，還可以自身加成得羥基醛（增長碳鏈）。

    (3)“ 酯化反應”的擴展

    ①一元羧酸與一元醇反應只生成普通酯。

    ② 二元羧酸與二元醇反應既可生成普通酯，又可生成環(huán)狀酯，還可生成高聚酯。

    3．根據(jù)有機物的性質和相關數(shù)據(jù)推知官能團的個數(shù)。

    如關系式：RCHO ～ 2Ag ～ Cu O 2ROH～H ；2RCOOH～CO ～CO

    4．根據(jù)反應產(chǎn)物推知官能團的位置。如醇能氧化為醛或羧酸， 則醇分子中應含有結構“ － CH OH”； 由消去反應的產(chǎn)物可確定“ － OH” 或“ － X” 的位置。

    二、基本計算法

    基本計算法推斷有機物分子式和結構式的基本思路：

    例2：已知某有機物有如下性質：

    1．不和碳酸鈉反應；

    2．它的蒸氣對氫氣的相對密度為46.0；

    3．取1.84g 此有機物與過量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672毫升(標準狀況)；

    4．一定量的此有機物完全燃燒后，產(chǎn)生的氣體依次通過濃硫酸和堿石灰，使兩者的質量分別增加36.0g 和66.0g。試求此有機物的結構簡式。

    分析：根據(jù)題意有：

    1．不和碳酸鈉反應，說明不含羧基；

    2．它的蒸氣對氫氣的相對密度為46.0，說明摩爾質量為92g/mol ；

    3．取1.84g 此有機物與過量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672 毫升（標準狀況），也就是說0.02 摩爾該物質能與鈉反應得到0.03 摩爾氫氣。

    4．定量的此有機物完全燃燒后，產(chǎn)生的氣體依次通過濃硫酸和堿石灰，使兩者的質量分別增加36.0g （2 摩爾水） 和66.0g （1.5 摩爾二氧化碳），說明該有機物中C:H 個數(shù)比為1.5:4=3:8。根據(jù)摩爾質量為92g/ mol，可推知有3 個碳原子，8 個氫原子，另外還有3 個氧原子，即該物質為丙三醇（符合1.84g 此有機物與過量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672 毫升），結構簡式為 CH OH-CH(OH)-CH OH。

    三、最簡式法

    根據(jù)分子式為最簡式的整數(shù)倍，因此利用相對分子質量及求得的最簡式可確定其分子式，如烴的最簡式的求法為：最簡式為 CaHb，則分子式為(CaHb)n

    n=M/(12a+b)（M 為烴的相對分子質量， 12a+ b 為最簡式的式量）

    例3：某氣態(tài)烴含碳85.7%，氫14.3%。標準狀況下，它的密度是1.875 g /L，則此烴的化學式是_______。

    分析：M=1.875g /L·22.4 L/mol=42g/ mol。

    C:H(個數(shù)比)=( 85.7%/12):(14.3%/1)=1:2，最簡式為CH ，該烴的化學式可設為(CH )n，最簡式式量為14，相對分子質量為42，n＝3，此烴為C H 。

    四、有機物燃燒通式法

    有機物燃燒的通式為：

    例4：1 體積某有機物蒸氣恰好與4 體積氧氣反應，反應后混合氣體的密度減少1/6 （體積都在1、150 ℃和1.01×105Pa 時測得），則此有機物的分子式是（ ）。

    A. C H B. C H O C. C H O D. C H O

    分析：根據(jù)通式符合此關系的為B、D 兩項，又根據(jù)反應后氣體的密度減少 1/6，即必須滿足反應后體積是反應前體積的 6/5 倍，C H O+4O 3CO +3H O， D項符合條件。

    ：利用有機物燃燒通式，必須抓住以下關鍵：①氣體體積變化；②氣體壓強變化；③氣體密度變化；④混合物平均相對分子質量等，同時可結合差量法、平均值法、十字交叉法、討論法等技巧來求得有機物的分子式。