近年來(lái)化學(xué)高考有機(jī)化合物推斷的題目涉及知識(shí)點(diǎn)多、綜合性強(qiáng)，需要一定的推理和計(jì)算能力。這種題目靈活多樣，有多種類(lèi)型，能有效地考查考生運(yùn)用有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)進(jìn)行分析、推理、判斷和綜合的邏輯思維能力及自學(xué)、分析解決問(wèn)題的能力。解答這類(lèi)題目的關(guān)鍵必須根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)、相互衍生關(guān)系、有機(jī)物的組成以及題中所給的其他信息，經(jīng)過(guò)分析、推理甚至計(jì)算從而作出正確的判斷。下面從四個(gè)方面來(lái)談?dòng)袡C(jī)化合物的推斷：
      一、根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推斷
      例1：化學(xué)式為C8H10O的化合物A具有如下性質(zhì)：
      ①A+Na→慢慢產(chǎn)生氣泡
      ②A+RCOOH■  有香味的產(chǎn)物
      ③A■   苯甲酸
      ④其催化脫氫產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
      ⑤脫水反應(yīng)的產(chǎn)物，經(jīng)聚合反應(yīng)中可制得一種塑料制品（它是目前主要的“白色污染”源之一）。
      試回答：(1)根據(jù)上述信息，對(duì)該化合物的結(jié)構(gòu)可作出的判斷是__________（多選扣分）
      A、苯環(huán)上直接連有羥基     B、肯定有醇羥基
      C、苯環(huán)側(cè)鏈末端有甲基     D、肯定是芳香烴
     (2)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。
    (3)A和金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式_____。
      分析：性質(zhì)①說(shuō)明化合物A有羥基；性質(zhì)②A能與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)，說(shuō)明A有醇羥基；性質(zhì)③說(shuō)明A有苯環(huán)結(jié)構(gòu)并且苯環(huán)上只有一個(gè)側(cè)鏈；性質(zhì)④A脫氫（即發(fā)生氧化反應(yīng)）生成的羰基不是醛，不在鏈端，所以A中羥基在碳鏈中間，鏈端有甲基；性質(zhì)⑤說(shuō)明A有脫水產(chǎn)物（即消去反應(yīng)產(chǎn)物）是不飽和的，可以聚合生成高分子化合物。結(jié)合A的化學(xué)式C8H10O對(duì)化合物A的結(jié)構(gòu)可作出的判斷是B、C。 答案：(1)B、C
(2)

(3)2                  +2Na             

→2                       +H2↑
    
      評(píng)注：做此類(lèi)題要認(rèn)真全面審題，牢記有機(jī)物的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì)，有機(jī)物的性質(zhì)反映有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。根據(jù)性質(zhì)推斷有機(jī)物的常用技巧和方法有：
      1、根據(jù)官能團(tuán)的特征性質(zhì)進(jìn)行推理判斷。
      如：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物含有“－CHO”；能與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2的有機(jī)物含有“－COOH”等。
      2、根據(jù)有機(jī)物之間的相互衍生關(guān)系進(jìn)行綜合分析加以推斷。
      (1)烯烴、鹵代烴和醇的三角關(guān)系，即它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。
      (2)醛既可以加氫得到醇，也可以氧化得到羧酸，還可以自身加成得羥基醛（增長(zhǎng)碳鏈）。
     (3)“酯化反應(yīng)”的擴(kuò)展
      ①一元羧酸與一元醇反應(yīng)只生成普通酯。
      ②二元羧酸與二元醇反應(yīng)既可生成普通酯，又可生成環(huán)狀酯，還可生成高聚酯。
      3、根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)和相關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。
      如關(guān)系式：RCHO～2Ag～Cu2O     2ROH～H2 ；    2RCOOH～CO32-～CO2
      4、根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置。
      如醇能氧化為醛或羧酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“－CH2OH”；由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“－OH”或“－X”的位置。
      二、基本計(jì)算法
      基本計(jì)算法推斷有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的基本思路：
 由組成元素百分含量■分子式■可能的結(jié)構(gòu)式■   結(jié)構(gòu)式
      例2：已知某有機(jī)物有如下性質(zhì)：1、不和碳酸鈉反應(yīng)；2、它的蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度為46.0；3、取1.84g此有機(jī)物與過(guò)量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672毫升(標(biāo)準(zhǔn)狀況)；4、一定量的此有機(jī)物完全燃燒后，產(chǎn)生的氣體依次通過(guò)濃硫酸和堿石灰，使兩者的質(zhì)量分別增加36.0g和66.0g。試求此有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。
      分析：根據(jù)題意有：1、不和碳酸鈉反應(yīng)，說(shuō)明不含羧基； 2、它的蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度為46.0，說(shuō)明摩爾質(zhì)量為92g/mol；3、取1.84g此有機(jī)物與過(guò)量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672毫升（標(biāo)準(zhǔn)狀況），也就是說(shuō)0.02摩爾該物質(zhì)能與鈉反應(yīng)得到0.03摩爾氫氣；4、定量的此有機(jī)物完全燃燒后，產(chǎn)生的氣體依次通過(guò)濃硫酸和堿石灰，使兩者的質(zhì)量分別增加36.0g（2摩爾水）和66.0g（1.5摩爾二氧化碳），說(shuō)明該有機(jī)物中C:H個(gè)數(shù)比為1.5:4=3:8。根據(jù)摩爾質(zhì)量為92g/mol，可推知有3個(gè)碳原子，8個(gè)氫原子，另外還有3個(gè)氧原子，即該物質(zhì)為丙三醇（符合1.84g此有機(jī)物與過(guò)量的金屬鈉完全作用后，生成氣體672毫升），結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2OH-CH(OH)-CH2OH。
      三、最簡(jiǎn)式法
      根據(jù)分子式為最簡(jiǎn)式的整數(shù)倍，因此利用相對(duì)分子質(zhì)量及求得的最簡(jiǎn)式可確定其分子式。如烴的最簡(jiǎn)式的求法為：最簡(jiǎn)式為CaHb，則分子式為(CaHb)n
 C：H=■：■=a:b（最簡(jiǎn)整數(shù)比）  
n=M/(12a+b) （M為烴的相對(duì)分子質(zhì)量，12a+ b為最簡(jiǎn)式的式量）
      例3：某氣態(tài)烴含碳85.7%，氫14.3%。標(biāo)準(zhǔn)狀況下，它的密度是1.875 g /L，則此烴的化學(xué)式是_______。
      分析：M=1.875g /L·22.4 L/mol=42g/mol，C:H(個(gè)數(shù)比)=( 85.7%/12):(14.3%/1)=1:2，最簡(jiǎn)式為CH2，該烴的化學(xué)式可設(shè)為(CH2)n，最簡(jiǎn)式式量為14，相對(duì)分子質(zhì)量為42，n＝3，此烴為C3H6。
      四、有機(jī)物燃燒通式法
      有機(jī)物燃燒的通式為：
 CxHy+[x+■]O2+■H2O
CxHyOx+[x+■-■]O2?坂xCO2+■H■O
      例4： 1體積某有機(jī)物蒸氣恰好與4體積氧氣反應(yīng)，反應(yīng)后混合氣體的密度減少1/6（體積都在1、150 ℃和1.01×105Pa時(shí)測(cè)得），則此有機(jī)物的分子式是（   ）。
      A、C3H8    B、C3H8O2    C、C2H6O    D、C3H6O
      分析：根據(jù)通式x+■ -■=4符合此關(guān)系的為B、D兩項(xiàng)，又根據(jù)反應(yīng)后氣體的密度減少1/6，即必須滿(mǎn)足反應(yīng)后體積是反應(yīng)前體積的6/5倍，C3H6O+4O2■ 3CO2+3H2O，D項(xiàng)符合條件。
      評(píng)注：利用有機(jī)物燃燒通式，必須抓住以下關(guān)鍵：①氣體體積變化；②氣體壓強(qiáng)變化；③氣體密度變化；④混合物平均相對(duì)分子質(zhì)量等，同時(shí)可結(jié)合差量法、平均值法、十字交叉法、討論法等技巧來(lái)求得有機(jī)物的分子式。
      綜上所述，推斷有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的一般程序：①根據(jù)化學(xué)變化，明確反應(yīng)類(lèi)型；②C、H等元素的質(zhì)量；③C、H等元素的質(zhì)量之比 ；④C、H等元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；⑤確定最簡(jiǎn)式；⑥結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量推出分子式；⑦結(jié)合有機(jī)物性質(zhì)推出其結(jié)構(gòu)式。常用的推斷方法有：性質(zhì)推斷法、基本計(jì)算法、最簡(jiǎn)式法、通式法，此外還有商余法、平均值法、差量法等。總之，掌握各種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)原理，熟練運(yùn)用計(jì)算是解這類(lèi)題目的關(guān)鍵。